下列两题分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修课程模块的内容,请你选择其中一题作答,如果两题全做,则按A题评分。A.(12分)【物质结构与性质】19

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题型:不详难度:来源:
下列两题分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修课程模块的内容,请你选择其中一题作答,如果两题全做,则按A题评分。

A.(12分)【物质结构与性质】
1915年诺贝尔物理学奖授予Henry Bragg和Lawrence Bragg,以表彰他们用X射线对晶体结构的分析所作的贡献。
⑴科学家通过X射线探明,NaCl、KCl、MgO、CaO晶体结构相似,其中三种晶体晶格能数据如下表:
晶体
NaCl
KCl
CaO
晶格能/(kJ·mol-1)
786
715
3 401
4种晶体NaCl、KCl、MgO、CaO熔点由高到低的顺序是  ▲ 
⑵科学家通过X射线推测胆矾中既含有配位键,又含有氢键,其结构示意图可简单表示如下,其中配位键和氢键均采用虚线表示。

①写出基态Cu原子的核外电子排布式  ▲ ;金属铜采用下列  ▲ (填字母代号)堆积方式。
 
A              B             C              D
②写出胆矾晶体中水合铜离子的结构简式(必须将配位键表示出来)  ▲ 
③水分子间存在氢键,请你列举两点事实说明氢键对水的性质的影响  ▲ 
④SO42的空间构型是  ▲ 
B.(12分)【实验化学】
硫酸亚铁铵的化学式为(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O,又名莫尔盐,是分析化学中常见的还原剂。某化学研究小组设计如下实验来制备莫尔盐并测定硫酸亚铁铵的纯度。
步骤一:铁屑的处理与称量。在盛有适量铁屑的锥形瓶中加入Na2CO3溶液,加热,过滤、洗涤、干燥、称量,质量记为m1
步骤二:FeSO4的制备。将上述铁屑加入到一定量的稀H2SO4中,充分反应后过滤并用少量热水洗涤锥形瓶和滤纸。滤液及洗涤液完全转移至蒸发皿中。滤渣干燥后称重,质量记为m2
步骤三:硫酸亚铁铵的制备。准确称取所需质量的(NH4)2SO4加入“步骤二”中的蒸发皿中,缓缓加热一段时间后停止,冷却,待硫酸亚铁铵结晶后过滤。晶体用无水乙醇洗涤并自然干燥,称量所得晶体质量。
步骤四:用比色法测定硫酸亚铁铵的纯度。
回答下列问题:
⑴步骤三中称取的(NH4)2SO4质量为  ▲ 
⑵①铁屑用Na2CO3溶液处理的目的是  ▲ 。制备FeSO4溶液时,用右图装置趁热过滤,原因是  ▲ 
②将(NH4)2SO4与FeSO4混合后加热、浓缩,停止加热的时机是  ▲ 
③比色法测定硫酸亚铁铵纯度的实验步骤为:Fe3标准色阶的配制、待测硫酸亚铁铵溶液的配制、比色测定。标准色阶和待测液配制时除均需加入少量稀HCl溶液外,还应注意的问题是  ▲ 
④该实验最终通过  ▲ 确定硫酸亚铁铵产品等级。
答案

A.⑴MgO>CaO>NaCl>KCl   
⑵①1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar] 3d104s1        C
 
③水的熔、沸点较高,结冰时密度减小  
④正四面体
解析
A.本题涉及新增知识点“晶格能、核外电子排布、配位键、空间构型”。(1)中晶格能大小决定于微粒半径与电荷,而晶格能大小又直接影响熔点,Mg2+半径小于Ca2+,MgO晶格能大,故熔点高。
(2)金属铜的堆积方式为C,需要记忆;Cu2+配位数为4,所以为             ;氢键影响分子晶体的物理
性质比如熔沸点、密度等;SO42中心原子S的杂化方式为SP3,有两个配位键,故为正四面体,类似可以思考PO43、CO32的结构,也可以从价电子对互斥考虑。
举一反三
铜是重要的金属材料。
(1)工业上可用Cu2S和O2反应制取粗铜,该反应中氧化剂为    _______   。电解粗铜制取精铜,电解时.阳极材料是    _______   ,电解液中必须含有的阳离子是    _______   
(2)在100 mL 18 mol/L浓硫酸中加入过量的铜片,加热使之充分反应,反应中被还原的H2SO4<    __   mol。
(3)电子工业曾用30%的FeCl3溶液腐蚀敷有铜箔的绝缘板制印刷电路板,为了从使用过的废腐蚀液中回收铜,并重薪得到FeCl3溶液,设计如下实验流程。

上述流程中,所加试剂的化学式为:X    _______   ,Y    _______   Z    _______   ;第⑥步反应的离子方程式为    _______   
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在化学分析中,为了测定某试样中FeSO4·7H2O的质量分数,一般采用在酸性条件下用高锰酸钾标准溶液滴定的方法,反应原理为:5Fe2++8H+MnO45Fe3++Mn2++4H2O。高锰酸钾标准溶液可用性质稳定、相对分子质量较大的基准物质草酸钠[Mr(Na2C2O4)=134.0]进行标定,反应原理为:5C2O42+2MnO4+16H10CO2↑+2Mn2++8H2O。
实验步骤如下:
步骤一:先粗配浓度约为1.5×10-2mol·L-1的高锰酸钾溶液500 mL。
步骤二:称取Na2C2O4固体m g放入锥形瓶中,用蒸馏水溶解并加稀硫酸酸化,加热至70~80℃,用(1)所配高锰酸钾溶液进行滴定,从而可标定高锰酸钾溶液的浓度。经测定,c(KMnO4)=0.0160 mol·L-1
步骤三:称取FeSO4·7H2O试样1.073g,放入锥形瓶中,加入适量的水溶解,
步骤四:用标准高锰酸钾溶液滴定步骤三所配样品溶液,达到终点时消耗标准溶液48.00mL。
试回答下列问题:
(1)步骤一中要用到的玻璃仪器是烧杯、___________                   
(2)步骤二中需要对m的大致值进行预估,你预估的依据是                            
___________________________________________________                            
(3)本实验中操作滴定管的以下图示,正确的是______________(填编号)。

(4)步骤二的滴定是在一定温度下进行的,操作过程中发现前一阶段溶液褪色较慢,中间阶段褪色明显变快,最后阶段褪色又变慢。试根据影响化学反应速率的条件分析,溶液褪色明显变快的原因可能是            ______________________                                
(5)请在下面空白处设计步骤四中的数据记录和数据处理表格(不必填数据)。
(6)国家标准规定FeSO4·7H2O的含量(w):一级品100.5%≥w≥99.50%;二级品  100.5%≥w ≥99.00%;三级品  101.0%≥w≥98.00%。试判断该试样符合国家________级品标准。
(7)测定试样中FeSO4·7H2O的含量时,有时测定值会超过100%,其原因可能是           
_______________________________________________                              
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为了测定一定质量的铜铝混合物中铜的质量分数,某化学课外活动小组设计了如下两个方案:
方案Ⅰ:铜铝混合物              测定生成气体的体积
 
方案Ⅱ:铜铝混合物              测定剩余固体的质量
回答下列问题:
⑴小组成员一致认为两个方案都可行,你认为在实验室中选择方案       更便于实施。
⑵小组成员一致认为两个方案中可供选择的溶液A和B有很多,你认为在两个方案中溶液A和B均可选用的是                 。(填编号)
A.稀盐酸        B.氢氧化钠溶液        C.硫酸铜溶液
⑶小组成员为探究Cu2+、Al3+在溶液中是否可以依次转化为沉淀而析出,设计了如下实验:向含有0.01molHNO3、0.001molCu(NO32、0.045molAl(NO33的溶液中逐滴加入一定浓度的NH3H2O溶液,使混合溶液的PH值不断升高,当加至溶液的体积为45mL时Al3+开始反应生成成沉淀,当加至溶液的体积为50mL时Cu2+开始反应生成沉淀。(不考虑溶液的体积变化)
【查阅资料】:常温下Ksp[Al(OH)3]=1.0×10-33mol·L-4,Ksp[Cu(OH)2]=2.0×10-20mol·L-3
①Al(OH)3开始析出时溶液的PH值?
②若溶液中离子的浓度约为1.0×10-5 mol·L时可视为沉淀完全,则当Al(OH)3沉淀完全时Cu(OH)2是否析出?
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氯化铜(CuCl2·2H2O)中含FeCl2杂质.为制得纯净氯化铜晶体,首先将其制成水溶液,然后按下面所示操作步骤进行提纯.

↓蒸发结晶
CuCl2·2H2O(纯)
(1)加入氧化剂X的目的是                                                
(2)下列氧化剂中最适合本实验的是                                        
A.H2O2B.KMnO4C.NaClOD.K2Cr2O7
(3)物质Y和沉淀Z的化学式分别是                      .
(已知完全成氢氧化物所需PH值:Fe3+为3.7,Cu2+为6.4,Fe2+为9.6.)
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在FeCl3,CuCl2,FeCl2的混合溶液中,Fe3,Cu2和Fe2的物质的量之比为3∶2∶1,现加入适量铁粉,使溶液中三种离子物质的量浓度之比变化为1∶2∶4,则参加反应的铁粉与原溶液Fe3的物质的量之比为
A.2∶1B.1∶2
C.1∶3D.1∶4

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