（12分）本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分

题型：不详难度：来源：

（12分）本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。
A．（12分）2010年上海世博会场馆，大量的照明材料或屏幕都使用了发光二极管（LED）。目前市售LED品片，材质基本以GaAs（砷化镓）、AlGaInP（磷化铝镓铟）、lnGaN（氮化铟镓）为主。砷化镓的品胞结构如右图。试回答：

（1）镓的基态原子的电子排布式是              。
（2）砷化镓品胞中所包含的砷原子（白色球）个数为           ，与同一个镓原子相连的砷原子构成的空间构型为              。
（3）下列说法正确的是             （填字母）。
A．砷化镓品胞结构与NaCl相同
B．第一电离能：As>Ga
C．电负性：As>Ga
D．砷化镓晶体中含有配位键
E．GaP与GaAs互为等电子体
（4）N、P、As处于同一主族，其氢化物沸点由高到低的顺序是              。
（5）砷化镓可由（CH3）3Ga和AsH3在700℃时制得。（CH3）3Ga中镓原子的杂化方式为                。   
B．（12分）乙酸乙酯的实验室和工业制法常采用如下反应：
CH₃COOH+C₂H₅OHCH₃COOC₂H₅+H₂O
已知：①无水氯化钙可与乙醇形成难溶于水的CaCl₂·6C₂H₅OH；
②部分有机物的沸点：

试剂	乙醚	乙醇	乙酸	乙酸乙酯
沸点（℃）	34．5	78．5	117．9	77

      请回答下列问题：
（1）浓硫酸的作用是               ，球形干燥管的作用是       。
（2）用如图所示装置来制备少量的乙酸乙酯，产率往往偏低，其原因可能为          、
        等。

（3）实验所得到的乙酸乙酯中常含有一定量的乙醇、乙醚和水，应先加入无水氯化钙，除去            ；再进行蒸馏，收集77℃左右的馏分，以得到较纯净的乙酸乙酯。
（4）目前对该反应的催化剂进行了新的探索，初步表明质子酸离子液体可用作此反应的催化剂，且能重复使用。实验数据如下表所示（乙酸和乙醇以等物质的量混合）。

同一反应时间			同一反应应温度
反应温度/℃	转化率（%）	选择性（%）*	反应时间/h	转化率（%）	选择性（%）*
40	77.8	100	2	80.2	100
60	92.3	100	3	87.8	100
80	92.6	100	4	92.3	100
120	94.5	98.7	6	93.0	100
*选择性100%表示反应生成的产物全部是乙酸乙酯和水

       ①根据表中数据，下列        （填字母）为该反应的最佳条件。
a.120℃,4h         b.80℃,2h                 c.60℃,4h                  d.40℃,3h
②当反应温度达到120℃时，反应选抒性降低的原因可能为         。

答案

A．（12分）
（1）l s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s²4p¹（或[Ar]3d¹⁰4s²4p¹）（2分）
（2）4（2分）正四面体（2分）
（3）BCDE（2分，写对1个得0分，写对2～3个得1分，有错得0分）
（4）NH₃>AsH₃>PH₃ （2分）
（5）sp²（2分）
B．（12分）
（1）催化剂和吸水剂：冷凝蒸气、防止倒吸：（每空2分，1个要点1分）
（2）原料来不及反应就被蒸出：温度过高，发生了副反应；冷凝效果不蚶，部分产物挥发了（任填2种，1个要点1分，共2分）
（3）乙醇和水（1个要点1分，共2分）
（4）①c ②乙醇分子间脱水生成了乙醚（4分，每空2分）

解析

略