绝热过程中dQ=0,而熵s=dQ/dT,所以s的增量也应为零.但为什么在绝热不可逆过程中,熵会增加呢?

题目

绝热过程中dQ=0,而熵s=dQ/dT,所以s的增量也应为零.但为什么在绝热不可逆过程中,熵会增加呢?

答案

必须明确熵定义式中的dQ是微元可逆过程的吸热量,你给的式子错误,正确的为dS=dQ/T,式中T为与系统热接触的热源温度,对于可逆过程二者温度相等（严格地说,相差一无限小）.对于可逆绝热过程有dQ（可逆）=0,故微熵变为零.
对于不可逆绝热过程,尽管dQ确实等于零,但不可代入熵定义式计算.我们必须设计一个可逆过程其始终态与原不可逆过程相同.以该可逆过程的dQ代入定义式,积分得到熵变.
在这个设计的可逆过程中dQ必然不为零（对于该例恒大于零,否则将违反第二定律的数学表达式,或熵增原理,有关问题详见教材或参考书,要完全弄懂必须透彻理解克劳修斯等式和不等式）,从而熵变不可能为零（对该例恒大于零）.