下列络合物中,何者的C－O键长最短

题目

下列络合物中,何者的C－O键长最短
A [Ti(CO)6]2＋ B [V(CO)6]－ C 2Cr(CO)6 D [Mn(CO)6]+

答案

Ti2+的d轨道没有电子；BCD三项是等电子体,中心原子（离子）均采用内轨型的d2sp3杂化,六个CO配位以后,金属原子中原来有的d电子会和CO的π电子共轭,形成一个反馈键,可以避免金属原子上堆积过多的负电荷（CO给的）,并且CO得到金属给的电子后键能加强了,键长缩短.Mn+的半径最小,所以这种反馈π键最强,让CO键长缩短.Ti2+由于没有d电子,所以反馈π键不能形成,C-O键最长.