25℃时，取浓度均为0.1 mol/L的醋酸溶液和氨水溶液各20 mL，分别用0.1 mol/LNaOH溶液、0.1 mol/L盐酸进行中和滴定，滴定过程中pH

题型：不详难度：来源：

25℃时，取浓度均为0.1 mol/L的醋酸溶液和氨水溶液各20 mL，分别用0.1 mol/LNaOH溶液、0.1 mol/L盐酸进行中和滴定，滴定过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如图所示。下列说法正确的是(  )

A．曲线Ⅰ：滴加溶液到10 mL时：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)

B．曲线Ⅰ：滴加溶液到20 mL时： c(Cl－)＞c(NH4＋)＞c(OH－)＞c(H＋)

C．曲线Ⅱ：滴加溶液在10 mL～20 mL之间存在：c(NH4＋)＝c(Cl－)＞c(OH－)＝c(H＋)

D．曲线Ⅱ：滴加溶液到10 mL时：c(CH3COO－)－c(CH3COOH)＝2[c(H＋)－c(OH－)]

答案

D

解析

试题分析：由图像可知曲线Ⅰ为HCl滴定氨水的pH变化情况，曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定醋酸溶液的pH变化情况。A.C错误。B. 曲线Ⅰ滴加溶液到10 mL时得到的溶液为NH₄Cl、NH₃·H₂O等浓度等体积混合。由于NH₃·H₂O的电离作用大于NH₄^＋的水解作用，所以溶液中各种离子的浓度关系为c(NH₄^＋)＞c(Cl^－)＞c(OH^－)＞c(H^＋)；当滴加溶液到20 mL时得到的溶液为NH₄Cl溶液。由于存在NH₄^＋的水解作用，所以c(Cl^－)＞c(NH₄^＋)，水解消耗OH^-，使的溶液中的H⁺的浓度大于OH^-的浓度。所以c(H^＋)＞c(OH^－)。此时该溶液中各种离子的浓度关系为c(Cl^－)＞c(NH₄^＋)＞c c(H^＋)＞(OH^－)。错误。D. 曲线Ⅱ：滴加溶液到10 mL时,得到的溶液为CH₃COOH、CH₃COONa等浓度等体积混合。即n(CH₃COOH)= n(CH₃COONa)根据物料守恒可得①c(CH₃COOH)+c(CH₃COO^-)=2c(Na⁺).由于CH₃COOH的电离作用大于CH₃COO^-的水解作用，所以c(CH₃COO^－)> c(CH₃COOH)，c(H^＋) >c(OH^－)。结合电荷守恒可得②c(CH₃COO^－)＋c(OH^－)=c(Na^＋)＋c(H^＋)。将该式整理得c(Na^＋)= c(CH₃COO^－)＋c(OH^－)－c(H^＋)，代入①式可得c(CH₃COO^－)－c(CH₃COOH)＝2[c(H^＋)－c(OH^－)]。正确。