如何确定库仑滴定中的电流效率达到100%

题目

如何确定库仑滴定中的电流效率达到100%

答案

指示终点的方法 指示剂法 以肼的测定为例,电解池中有肼和大量溴化钾,加入甲基橙为指示剂,电极反应为：
负极:2H++2e—→H2
正极:2Br-—→Br2+2e
电极上产生的Br2与溶液中的肼起反应：
NH2—NH2＋2Br2—→N2＋4HBr
过量的Br2将指示剂氧化使之褪色,指示终点.停止电解,从电流和时间计算溶液中肼的含量.
电位法 测定溶液中酸的浓度时,用玻璃电极和甘汞电极为指示电极,用pH计指示终点.铂负极为工作电极,银正极为辅助电极.电极反应为：
正极:2H++2e—→H2
负极:2Ag+2Cl-—→2AgCl+2e
随着电解的进行,溶液中的酸度不断降低.用pH计上pH的突然升高指示终点.利用这个原理可测定中和法的基准物质邻苯二甲酸氢钾的纯度,精密度达到百分之几.
死停终点法 用两个铂电极(图3)e1、e2为指示电极.在上面加一个小电压（50毫伏或稍大一些）并在线路中串联一个灵敏的检流计G. 要使电流通过电解池,一个铂电极上必须发生还原反应；另一个铂电极上则发生氧化反应.如果溶液中同时存在一个氧化还原可逆电对的氧化态与还原态(如Fe3+与Fe2+；Br2与Br-),它的极谱曲线如图4a所示,只要加上一个很小的电压ΔE,就可使氧化态在e1上还原,还原态在e2上氧化,电流流过电解池.如果溶液中存在的氧化态与还原态不属于同一个电对而属于两个电对〔如H+与As(Ⅲ)〕,则这时的极谱曲线如图4b所示.要使电流通过图 3的电解池,就需要比较大的电压.如果在图3的溶液中加入As(Ⅲ)和溴化钠,然后用标准溴溶液滴定As(Ⅲ).在等当点前溶液中只有Br-而没有Br2,可逆对双方不同时存在,外加电压为50毫伏时不能使电流通过电解池.稍过滴定终点,溶液中既有Br-又有Br2,外加电压虽小,也有电解发生,检流计指针偏向一方,指示滴定终点.滴定过程中溶液中虽有As(Ⅲ)与As(Ⅴ),但在实验条件下,两者并非可逆电对,所以起不了可逆电对的作用.
利用死停终点法指示库仑滴定终点的例子是用电解产生的 Br2来滴定As(Ⅲ).这时库仑电解池的两个工作电极都是铂电极.在含As(Ⅲ)的溶液中加入溴化钠和硫酸,电极上的反应为：
负极：2H++2e—→H2
正极：2Br-—→Br2+e