【化学——选修5：有机化学基础】（15分）合成生物碱类天然产物的重要步骤之一是脱水环化，某生物碱F的合成路线，如下图所示：（图中的R，R′，R″均代表烃基）已知

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【化学——选修5：有机化学基础】（15分）
合成生物碱类天然产物的重要步骤之一是脱水环化，某生物碱F的合成路线，如下图所示：（图中的R，R′，R″均代表烃基）

已知以下信息：
①A为芳香族化合物，只含C、H、O三种元素，1molA完全燃烧需消耗7.5molO₂。
②分子中含有“”结构的物质可发生下列反应：

③两个羟基连接在同一个碳原子上时极不稳定，容易脱水：

④合成路线中Ⅰ和Ⅴ反应原理相同；Ⅲ和Ⅳ均有水生成；
回答下列问题。
（1）反应Ⅴ中的R″Cl的系统命名为             ，B中官能团的名称为            。
（2）下列叙述正确的是        。
a．仅用新制Cu(OH)₂可以鉴别A、B、C三种物质
b．D与PPA（）互为同分异构体
c．E和G均可发生加成反应、水解反应
d．F的分子式为C₁₇H₁₇NO₂
（3）某化合物结构简式为，它在一定条件下也能发生类似Ⅳ的环化反应，写出该化合物发生环化反应的化学方程式                         。
（4）若H与G互为同分异构体，且H可发生消去反应，写出符合要求的H结构简式（任写一种） 
                                     。
（5）根据已有知识并结合相关信息，完成以下由X和CH₃MgBr为原料制备的合成路线流程图：

注：①X与B互为同分异构体，X的核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为3:2:2:1.
②无机试剂任用，有机物用结构简式表示，合成路线流程图示例如下：

答案

（15分）（1）4-氯-1-丁烯（2分）     醚键，醛基（2分）
（2）bd（2分）
（3）（2分）
（4）或（其它合理答案也得分）（2分）
（5）

（5分，每步1分酌情给分）

解析

试题分析：由G得结构简式判断R″Cl为CH₂=CHCH₂CH₂Cl,由B、G的结构简式判断A是对羟基苯甲醛，B中的醛基变羧基即为D；由E得结构简式可倒推D的结构简式，C、D发生脱水生成肽键得E，E发生环化反应生成F。根据分析：
（1）R″Cl为CH₂=CHCH₂CH₂Cl,系统命名为4-氯-1-丁烯；由B得结构简式判断其分子中的官能团为 醚键，醛基；
（2）a、A、B分子中都存在醛基，无法用新制Cu(OH)₂鉴别，错误；b、D中含有醚键和氨基，与PPA（）互为同分异构体，正确；c、G只能发生加成反应不能发生水解反应，错误；d、F的分子式为C₁₇H₁₇NO₂，正确，答案选bd；
（3）结构中的S相当于E中的O，发生脱水环化反应的有机产物类似于F，无机产物是硫化氢，化学方程式是；
（4）H与G互为同分异构体，H中的固定结构与G相同，就是都有CH₃-O-，且H可发生消去反应，则H中存在羟基且与羟基相连的C原子的邻位C原子上有H原子存在，G的分子式为C₁₁H₁₂O₂，不饱和度是6，除苯环的不饱和度是4外，还存在其他不饱和键，所以H的结构简式为或；
（5）根据题意分析，X中存在-C=O结构，与B互为同分异构体，且有4种氢原子，所以X是苯甲酸甲酯，在硫酸溶液中水解得苯甲酸，苯甲酸与CH₃MgBr、水作用，生成的产物中存在结构，自动生成，再与CH₃MgBr、水作用，得醇然后发生消去反应生成烯烃，再发生加聚反应得目标产物，流程图为