2013年诺贝尔化学奖授予三位美国科学家,以表彰他们在开发多尺度复杂化学系统模型方面所做的贡献。可以用量子化学计算小区间内(如光合作用叶绿体光反应时酶中、生物固
题型:不详难度:来源:
2013年诺贝尔化学奖授予三位美国科学家,以表彰他们在开发多尺度复杂化学系统模型方面所做的贡献。可以用量子化学计算小区间内(如光合作用叶绿体光反应时酶中、生物固氮时固氮酶中)的化学反应。 (1)固氮酶有由铁蛋白和钼铁蛋白两种,它们不仅能够催化N2还原成NH3以外,还能将环境底物乙炔催化还原成乙烯,下列说法正确的有 (不定项选择)。 a.C2H2、C2H4都是非极性分子 b.碳负离子CH3-呈三角锥形 c.NO+电子式为 d.NH3沸点比N2高,主要是因为前者是极性分子 (2)钒可合成电池电极也可人工合成的二价钒(V)固氮酶(结构如下图)。
①V2+基态时核外电子排布式为 。 ②钒固氮酶钒的配位原子有 (写元素符号)。 ③熔融空气电池钒硼晶体晶胞结构如下图所示,该晶胞中含有钒原子数目为 。
(3)烟酰胺(结构式如图)可用于合成光合辅酶NADPH,烟酰胺分子中氮原子的杂化轨道类型有 ,1mol该分子中含σ键数目为 。
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答案
(1)abc(2分) (2)①1s22s22p63s23p63d3或[Ar]3d3(2分)。 ②S、N (2分,漏写得1分) ③4(2分)。 (3)sp2、sp3(2分,漏写得1分,错写该空为零分);15mol(或15×6.02×1023)(2分)。 |
解析
试题分析:(1)a、C2H2为直线型,C2H4为平面结构,均对称为非极性分子,正确;b、此离子中碳原子为sp3杂化,为三角锥形,正确;c、NO+与氮气为等电子体,正确;d、前者含有分子间氢键溶沸点高,错误;(2)与钒原子相连有三个硫原子和三个氮原子; 晶胞中顶点8×1/8=1,棱8×1/4=2,面心2×1/2=1,共4个;(3)环上氮原子形成单键和双键为sp2杂化,氨基中氮原子形成单键,为sp3杂化;σ键环上有6个,还有4个碳氢键,共有15个。 |
举一反三
钾、镁、氟、硼等元素在每升海水中的含量都大于1毫克,属于海水中的常量元素。 (1)钾、镁、氟、硼电负性从大到小的排列顺序是 。 (2)镓与硼同主族,写出镓元素原子的价电子排布式(即外围电子排布式): 。 (3)用价层电子对互斥模型推断BF3和NF3的空间构型分别为 、 。 (4)钾、镁、氟形成的某化合物的晶体结构为K+在立方晶胞的中心,Mg2+在晶胞的8个顶角,F-处于晶胞的棱边中心。由钾、镁、氟形成的该化合物的化学式为 ,每个K+与 个F-配位。 |
我国已研制出一种稀土制冷材料,其主要成分是LaCaMnO。 (1)锰原子的基态价层电子排布式为 。 (2)S与O为同主族元素,其中电负性较大的是 ;H2S分子中S原子杂化轨道类型为 ;试从结构角度解释H2SO4的酸性大于H2SO3的酸性: 。 (3)Ca在空气中点燃生成CaO和少量Ca2N2。 ①Ca2N2和水反应可以生成NH2—NH2,NH2—NH2能否作配体? (填“能”或“否”)。 ②CaO晶体与NaCl晶体一样,为面心立方最密堆积,则一个CaO晶胞中含有Ca2+数为 ;欲比较CaO与NaCl的晶格能大小,需考虑的数据是 。 |
第四周期过渡元素Fe、Ti可与C、H、N、O形成多种化合物。 (1)①H、C、N、O四种元素的电负性由小到大的顺序为 。 ②下列叙述不正确的是 。(填字母) A.因为HCHO与水分子间能形成氢键,所以CH2O易溶于水 B.HCHO和CO2分子中的中心原子均采用sp2杂化 C.C6H6分子中含���6个σ键和1个大π键,C2H2是非极性分子 D.CO2晶体的熔点、沸点都比二氧化硅晶体的低③氰酸(HOCN)是一种链状分子,它与异氰酸(HNCO)互为同分异构体,其分子内各原子最外层均已达到稳定结构,试写出氰酸的结构式 。 (2)Fe原子或离子外围有较多能量相近的空轨道能与一些分子或离子形成配合物。 ①与Fe原子或离子形成配合物的分子或离子应具备的结构特征是 。 ②六氰合亚铁离子[Fe(CN)6]4 -中不存在 。 A.共价键 B.非极性键 C.配位键D.σ键 E.π键 写出一种与 CN-互为等电子体的单质的分子式 。 (3)根据元素原子的外围电子排布特征,可将周期表分成五个区域,其中Ti属于 区。
(4)一种Al—Fe合金的立体晶胞如图所示。请据此回答下列问题: ①确定该合金的化学式 。 ②若晶体的密度为ρ g/cm3,则此合金中最近的两个Fe原子之间的距离(用含ρ的代数式表示,不必化简)为 cm。 |
ⅤA族的氮、磷、砷(As)、锑(Sb)等元素在化合物中常表现出多种氧化态,含ⅤA族元素的化合物在科研和生产中有许多重要用途。请回答下列问题: (1)N、P、As原子的第一电离能由大到小的顺序为 (用元素符号表示)。 (2)As原子核外M层电子的排布式为 。 (3)叠氮化钠(NaN3)用于汽车安全气囊中氮气的发生剂,写出与N互为等电子体的分子的化学式 (任写一种即可)。
图1 (4)白磷(P4)的结构如图1所示,P原子的轨道杂化方式是 。 (5)可以与许多金属离子形成配合物,例如[ Co(NO2)6]3-,它可以用来检验K+,其反应如下:3K++[Co(NO2)6]3-=K3[Co(NO2)6]↓(亮黄色)。 ①的立体构型是 。 ②在K3[Co(NO2)6]中,中心离子的配位数为 。 (6)天然氨基酸的命名常用俗名(根据来源与性质),例如,最初从蚕丝中得到的氨基酸叫丝氨酸(HOCH2CHCOOHNH2)。判断丝氨酸是否存在手性异构体? (填“是”或“否”)。
图2 (7)砷化镓为第三代半导体,以其为材料制造的灯泡寿命长,耗能少。已知立方砷化镓晶胞的结构如图2所示,其晶胞边长为cpm,则密度为 g·cm-3(用含c的式子表示,设NA为阿伏加德罗常数的值),a位置As原子与b位置As原子之间的距离为 pm(用含c的式子表示)。 |
元素周期表第ⅤA族元素包括氮、磷、砷(As)、锑(Sb)等。这些元素无论在研制新型材料,还是在制作传统化肥、农药等方面都发挥了重要的作用。请回答下列问题: (1)N4分子是一种不稳定的多氮分子,这种物质分解后能产生无毒的氮气并释放出大量能量,能被应用于制造推进剂或炸药。N4是由四个氮原子组成的氮单质,其中氮原子采用的轨道杂化方式为sp3,该分子的空间构型为 ,N—N键的键角为 。 (2)基态砷原子的最外层电子排布式为 。 (3)电负性是用来表示两个不同原子形成化学键时吸引键合电子能力的相对强弱,是元素的原子在分子中吸引共用电子对的能力。由此判断N、P、As、Sb的电负性从大到小的顺序是 。 (4)联氨(N2H4)可以表示为H2N—NH2,其中氮原子采用的轨道杂化方式为 ,联氨的碱性比氨的碱性 (填“强”或“弱”),其原因是 。 写出N2H4与N2O4反应的化学方程式: 。 (5)元素X与N同周期,且X的原子半径是该周期主族元素原子半径中最小的,X与Ca形成的化合物CaX2的晶胞结构如图所示:
CaX2的晶体类型是 ,一个晶胞中含有Ca的离子数为 ,含有X的离子数为 。 |
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