A是一种军用催泪弹的主要成分,H可制得高聚物PLA，以PLA为材料可制成新型固定螺钉，用于骨折接合手术。经分析A 的相对分子质量为161，除含有C、H 元素外，

题型：不详难度：来源：

A是一种军用催泪弹的主要成分,H可制得高聚物PLA，以PLA为材料可制成新型固定螺钉，用于骨折接合手术。经分析A 的相对分子质量为161，除含有C、H 元素外，它还含有一种卤族元素，分子中只含有一个甲基。化合物A～H 的转化关系如下图所示，其中足量的新制Cu(OH)₂ 悬浊液与1 mol C 反应可生成1 mol Cu₂O 和1 mol D，B1和B2 互为同分异构体，B1 的摩尔质量80g/mol；G1 和G2 互为同分异构体，二者的核磁共振氢谱均只有两种氢环境，G1无甲基。

②一个碳原子上连有两个碳碳双键的结构(-C＝C＝C-)不稳定。
请完成下列问题：
(1) A 中官能团的名称　　　　　　　　　　　　　　；B1 的分子式为　　　　　　　　　　。
(2)①～⑥反应中属于消去反应的是_________；A 的结构简式：　　　　　　　　　　　　　　。
(3)反应④的化学方程式：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
(4)写出C 与新制Cu(OH)₂悬浊液 反应的方程式：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。
(5)写出H在一定条件下生成高聚物的反应方程式　　　　　　         　　　　　　　　　　　。
(6)符合下列条件的E 的同分异构体共有　　　　　　　　　　　　　　种。
①含有三个甲基；②能与NaHCO₃反应；③－OH、－Br不连在同一个碳原子上。
(7)设计实验验C 中所含有的非氧官能团                                             。

答案

（1）碳碳双键、溴原子    C₆H₈     （2）5     
（3）HOOCCH₂CHBrCH₂CH(OH)CH₃+H₂O
(4)+2Cu(OH)₂+NaOH+Cu₂O↓+3H₂O
(5)    (6) 2
(7)取少量C加适量氢氧化钠水溶液加热水解，然后加硝酸酸化，再加入硝酸银溶液，若产生淡黄色沉淀，则说明含有溴原子

解析

试题分析：由图中转化关系及题中结构信息知：A的分子式为C₆H₉Br，因其臭氧化后的产物只有一种，故A应是环状化合物，因分子结构中只有一个-CH₃，故A为不饱和五元环状物。又由A的臭氧化后的产物C与Cu（OH）₂反应的比例关系知C分子中只有一个醛基，故A中甲基连在其中的一个不饱和碳原子上，再结合题目中提供的结构信息知，A结构为 ，根据题中信息可知A发生氧化后生成C，C为OHCCH₂CHBrCH₂COCH₃，C氧化为D，只含有1个醛基，D为HOOCCH₂CHBrCH₂COCH₃，D加成后生成E，E为HOOCCH₂CHBrCH₂CHOHCH₃，E发生酯化反应生成F，则F为，B₁是A的消去产物，其分子式为C₆H₈，相对分子质量为80。B1和B2 互为同分异构体，B2发生臭氧化反应后生成G1 和G2 互为同分异构体，二者的核磁共振氢谱均只有两种氢环境，G1无甲基，因此B1、B2的结构简式为、。G1 和G2的结构简式分别为OHCCH₂CHO、OHCCOCH₃。G2通过银镜反应、酸化并加成后得到H，则H的结构简式为HOOCCHOHCH₃，则
（1）根据以上分析可知A 中官能团的名称碳碳双键、溴原子，B1 的分子式为C₆H₈；
（2）A在氢氧化钠醇溶液中发生消去，则①～⑥反应中属于消去反应的是⑤，A 的结构简式为。
（3）反应④是酯化反应，则化学方程式为HOOCCH₂CHBrCH₂CH(OH)CH₃+H₂O。
（4）C中含有醛基，在加热条件下与氢氧化铜悬浊液反应生成羧酸，反应方程式为OHCCH₂CHBrCH₂COCH₃＋2Cu（OH）₂＋NaOH NaOOCCH₂CHBrCH₂COCH₃＋Cu₂O↓＋3H₂O。
（5）H分子中含有羟基和羧基，在一定条件下生成高聚物，其反应方程式为
。
（6）①含有三个甲基；②能与NaHCO₃反应，说明含有羧基；③－OH、－Br不连在同一个碳原子上，则符合条件的同分异构体结构简式为，共计是2种。
（7）C分子中的溴原子不能直接与硝酸银溶液反应，需要先通过水解反应，因此正确的操作是取少量C加适量氢氧化钠水溶液加热水解，然后加硝酸酸化，再加入硝酸银溶液，若产生淡黄色沉淀，则说明含有溴原子。