(14分)滴定法是化学研究中常用的定量实验方法。⑴某化学兴趣小组用已知浓度的硫酸滴定未知浓度的氢氧化钠溶液测定其浓度。①实验中应选用的指示剂为      。②下

(14分)滴定法是化学研究中常用的定量实验方法。⑴某化学兴趣小组用已知浓度的硫酸滴定未知浓度的氢氧化钠溶液测定其浓度。①实验中应选用的指示剂为      。②下

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(14分)滴定法是化学研究中常用的定量实验方法。
⑴某化学兴趣小组用已知浓度的硫酸滴定未知浓度的氢氧化钠溶液测定其浓度。
①实验中应选用的指示剂为      
②下列操作导致测定结果偏高的有      
a.酸式滴定管用蒸馏水润洗后未用硫酸润洗
b.锥形瓶用蒸馏水润洗后未用待测氢氧化钠溶液润洗
c.酸式滴定管滴定前尖嘴处有气泡,滴定后气泡消失
⑵莫乐法是一种沉淀滴定法.测定某溶液的的c(Cl),以K2CrO4为指示剂,用标准硝酸银溶液滴定待测液[Ksp(AgCl)=1.56×1010, Ksp(Ag2CrO4)=1.10×1012,Ag2CrO4为砖红色]
①滴定终点的现象是      
②该滴定适宜的pH范围是6.5~10.5,若溶液中有铵盐存在,c(NH4+)<0.05mol/L时,应将溶液的pH控制在6.5~7.2,。下列有关说法你认为正确的有      
a.若溶液pH<6.5,则平衡Cr2O72+H2O2CrO42+2H+左移,导致滴定终点滞后。
b.若溶液中有铵盐存在,当pH>7.2时,则因可能生成[Ag(NH3)2]+,导致终点滞后。
c.滴定时应剧烈摇动,促使被AgCl沉淀吸附的Cl及时释放出来,防止滴定终点滞后。
⑶氧化还原滴定是水环境监测的常用方法可用于测定废水中的化学耗氧量(单位mg/L——每升水样中还原性物质被氧化需O2的质量)。某兴趣小组每次取100mL废水,用硫酸酸化后,加入0.01667mol/LK2CrO7溶液25.00mL,使水样中的还原性物质完全氧化,然后用0.1000mol/LFeSO4标准溶液滴定剩余的Cr2O72。实验数据记录如下:
实验序号
FeSO4溶液的体积读数/mL
滴定前
滴定后
1
0.10
16.20
2
0.30
15.31
3
0.20
15.19
试回答下列问题:
①___Cr2O72+____Fe2++____ ________==_____Cr3++_____Fe3++____H2O
②计算该废水的化学耗氧量。(写出计算过程,结果保留一位小数。)
答案
⑴①酚酞(甲基橙)(2分)②a、c(2分) ⑵①生成砖红色沉淀(2分)②a、b(2分)
⑶①  Cr2O72+ 6 Fe2++ 14   H+  ==  2 Cr3++ 6 Fe3++ 7 H2O(2分)  ②80.0mg/L(4分)
解析
(1)①强酸和强碱之间的滴定,酚酞或甲基橙均可作指示剂。
②a相当于稀释锂硫酸,则消耗硫酸的体积偏大,测定结果偏高;b是正确的操作,不影响;c相当于消耗硫酸的体积偏大,测定结果偏高,答案选ac。
(2)①当氯离子恰好反应之后,再加入硝酸银,则会生成铬酸银砖红色沉淀,据此可判断终点。
②滴定时剧烈摇动,容易使溶液迸溅出来,造成实验误差,所以c是错误的。其余都是正确的。答案选ab。
(3)①根据氧化还原反应中电子的得失守恒进行配平。铬元素的化合价由+6价降低到+3价,所以1mol氧化剂得到6mol电子。而1mol还原剂亚铁离子只能失去1mol电子,所以氧化剂和还原剂的物质的量之比是1︰6,则方程式为Cr2O72+ 6 Fe2++ 14   H+  ==  2 Cr3++ 6 Fe3++ 7 H2O。
②三次实验消耗的的硫酸亚铁溶液体积分别是16.10ml、15.01ml、14.99ml。这说明第一次实验是失败的。取后两次的体积平均值为15.00ml。则消耗K2CrO7的物质的量是2.5×104mol,因此和还原性物质反应的K2CrO7的物质的量是4.1675×104mol-2.5×104mol=1.6675×104mol,转移电子是1.6675×104mol×6=1.0×103mo,所以需要氧气是1.0×103mo÷4=2.5×104mol。所以废水中的化学耗氧量是2.5×104mol×32g/mol×1000mg/g÷0.1L=80.0mg/L。
举一反三
(14分)
Ⅰ.有甲、乙两位学生均想利用原电池反应检测金属的活动性顺序,两人均使用镁片和铝片作电极,但甲同学将电极放入2 mol/LH2SO4溶液中,乙同学将电极放入2 mol/L的NaOH溶液中,如图:

(1)写出甲池中正极的电极反应式:                                
(2)写出乙池中负极的电极反应式:                        
(3)如果甲与乙同学均认为“构成原电池的电极材料如果都是金属,则构成负极材料的金属应比构成正极材料的金属活泼”,则甲会判断出              活动性更强,而乙会判断出          活动性更强(填元素符号)。
(4)由此实验,可得到如下哪些正确结论?(  )
A.利用原电池反应判断金属活动性顺序时应注意选择合适的电解质
B.镁的金属性不一定比铝的金属性强
C.该实验说明金属活动顺序表已过时,已设有实用价值
D.该实验说明化学研究对象复杂、化学反应受条件影响较大,因此应具体问题具体分析
Ⅱ.向一个容积为2 L的密闭容器中充入2 mol A和1 mol B,发生如下反应:2 A(g) + B(g) xC(g) + D(g),反应达到平衡时C的浓度为1.2 mol/L,B的浓度为0.1 mol/L。
(1)x=               
(2)若使容器温度升高,平衡时混合气体的平均相对分子质量减小,则正反应为   
        (填“吸热”或“放热”)反应;
(3)若维持容器体积和温度不变,按下列方法加入起始物质,达到平衡时C的浓度仍为1.2 mol/L的是             (用序号填空)
①4 mol A + 2 mol B
②3 mol C + 1 mol D
③3 mol C + 1 mol D +1 mol B
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下列实验能达到预期目的的是
①淀粉加稀硫酸水解后,立即加入新制氢氧化铜溶液,可以检验产物是否含有葡萄糖 
②可以用NaOH溶液除去溴苯中混有的少量溴
③为除去乙醇中含有的水,加入足量生石灰,再蒸馏
④用加热的方法提取NH4Cl固体中混有的少量碘 
⑤用碘酒验证汽油中是否含有不饱和烃
A.①④⑤B.②③⑤C.②③④⑤D.全部都可以

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下列实验装置设计正确,且能达到目的的是:
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(12分)〔Ⅰ〕某兴趣小组为验证日常生活用的火柴头上含有KClO3、MnO2、S等物质,设计了以下实验流程图:
请回答以下问题:
(1)为验证气体A,按右图所示装置进行实验:若能观察到酸性高锰酸钾溶液褪色,即可证明火柴头上含有S元素,请写出气体A使酸性高锰酸钾溶液褪色的离子方程式                   

(2)步骤②的实验操作装置如右图所示,该操作的名称是      ,其优点是              

(3)指出图中的错误:
错误①                                               
错误②                                               
错误③                                               
(有几个错误写几个,不一定要填满)
〔Ⅱ〕以下是牙膏中某些主要成分的检验的实验流程图

(1)关于上述实验说法不正确的是:
A.在①中,可用倾析法分离溶液和沉淀;
B.在②中,测得PH﹥7,可能是牙膏成分中NaF水解引起的;
C.在③中,用新制Cu(OH)2检验会出现绛蓝色沉淀;
D.在④中,放出的气体通过澄清石灰水不一定出现沉淀;
(2)若要检验牙膏中Ca2+的存在,可用            (填试剂名称)进行检验。
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(11分)以下是某学习小组对乙二酸的某些性质进行研究性学习的过程:
[研究课题]探究乙二酸的某些性质
[查阅资料]乙二酸(HOOC-COOH)俗称草酸,其主要物理常数如下:
名称
乙二酸
乙二酸晶体
分子式
H2C2O4
H2C2O4·2H2O
颜色状态
无色固体
无色晶体
溶解度(g)
8.6(20℃)

熔点(℃)
189.5
101.5
密度(g·cm-3)
1.900
1.650
又知:
草酸在100℃时开始升华,157℃时大量升华,并开始分解。
草酸钙不溶于水。
草酸蒸气能使澄清石灰水变浑浊。
草酸蒸气在低温下可冷凝为固体。
根据上述材料提供的信息,回答下列问题:
[提出猜想]
(猜想一)根据草酸晶体的组成对其分解产物进行猜想
设计方案:
(1)该小组同学猜想其产物为CO、CO2和H2O,请用下列装置组成一套探究实验装置(草酸晶体分解装置略,装置可重复使用,连接导管略去)。

A中水槽装冰水混合物、B中装氧化铜、C中装无水硫酸铜,D中装澄清石灰水、E中装碱石灰
请回答下列问题:
①装置的连接顺序为:A→_____________________________________________。
②检验产物中CO的实验现象是____________________________________________________________
③整套装置是否存在不合理之处,   (填是或否),若有该如何解决___________________________________________________________________________
(猜想二)乙二酸具有弱酸性
设计方案:
(2)该小组同学为验证草酸具有弱酸性设计了下列实验,其中能达到实验目的是______(填字母)。
A.将草酸晶体溶于含酚酞的NaOH溶液中,溶液褪色
B.测定相同浓度的草酸和硫酸溶液的pH
C.测定草酸钠(Na2C2O4)溶液的pH
D.将草酸溶液加入Na2CO3溶液中,有CO2放出
(猜想三)乙二酸具有还原性
设计方案:
(3)该小组同学向用硫酸酸化的KMnO4溶液中滴入过量的草酸溶液,发现酸性KMnO4溶液褪色,从而判断草酸具有较强的还原性。配平该反应的离子方程式:
___MnO4+___H2C2O4 +___H+ ===___Mn2+ +___CO2↑+___H2O
(4)利用上述原理可定量测定某草酸晶体样品(含有H2C2O4·2H2O及其它一些杂质)中H2C2O4·2H2O的含量。
方法是:称取该样品0.12g,加适量水完全溶解,然后用0.020 mol·L-1
的酸性KMnO4溶液滴定至终点(杂质不参与反应),滴定前后滴定管中的液面读数如图所示(单位:mL),则该草酸晶体样品中H2C2O4·2H2O的质量分数为_____________。
(已知相对原子质量:Mr(H2C2O4·2H2O)=126)
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