解:(1)连接AF, ∵PA⊥平面ABCD,DF平面ABCD, ∴PA⊥DF ∵Rt△ABF中,AB=BF=1, ∴AF==, 同理可得DF= ∴△ADF中,AF2+DF2=4=AD2,可得AF⊥DF ∵AF、PA是平面PAF内的相交直线, ∴DF⊥平面PAF ∵PF平面PAF, ∴PF⊥FD (2)取AD中点E,连接PE、BE ∵DE∥BF且DE=BF=AB ∴四边形BEDF是平行四边形 所以BE∥DF, 可得∠PBE或其补角是异面直线PB与DF所成的角. ∵PA⊥平面ABCD, ∴AB是PB在平面ABCD内的射影,可得∠PBA是PB与平面ABCD所成的角 ∴Rt△PAB中,∠PBA=45°,可得PA=AB=1,PB=AB= 又∵Rt△EAB中,AB=AE=1, ∴BE==, 同理PE= ∴△PBE是边长等于的等边三角形, 故∠PBE=60° 因此,异面直线PB与DF所成的角等于60°.
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