配合物的分子轨道理论是怎么一回事啊?

题目

配合物的分子轨道理论是怎么一回事啊?

答案

设中心离子处于直角坐标系的原点,6个配位体位于坐标轴上.中心离子有9个价轨道,其中轨道的极大值指向配体具有σ对称性的轨道有6个,即
s, px, py, pz, dx2-y2, dz2,成键轨道对应相应反键轨道.
另外3个价轨道为dxy,dxz, dyz,它们可与对称性匹配的π配体的群轨道形成型的配合物分子轨道.即
π：dxy,dxz, dyz他们是非键轨道.总共有a1g,t1u,eg,t2g(非键）,eg*,a1g*,t1u*七种轨道.相对于晶体常理论来说t2g对应dxy,dxz, dyz,e2g* 对应dx2-y2, dz2.电子填充时满足能量最低,最多轨道,不相容三个原理.在填充t2g和eg*时取决于分裂能和电子成对能之间的差异,分裂能大于成对能时低自旋,反之高自旋.这点与晶体常理论相似.