测定氯化钠中钙镁离子时,滴出钙比镁大是怎么回事,怎么处理?

题目

测定氯化钠中钙镁离子时,滴出钙比镁大是怎么回事,怎么处理?
我的方法是调PH>12,加三乙醇胺、钙指示剂，用EDTA滴定钙离子。调PH=10，加铬黑T指示剂直接用EDTA滴定钙加镁，但是我现在这个试样第二步的消耗的EDTA体积比第一步小，怎么回事？

答案

用铬黑T作指示剂时,由于铬黑T与钙离子显色不灵敏,导致尽管CaY比MgY较为稳定,但终点误差较大.
在pH=10的溶液中用EDTA滴定钙离子时,常在溶液中先加入少量的MgY,与钙离子发生置换反应,置换出来的镁离子,与铬黑T显很深的红色.滴定时,EDTA先与钙离子络合,当达到滴定终点是,EDTA夺取Mg-铬黑T络合物中的镁离子,形成MgY,游离出指示剂,显示蓝色,颜色变化很明显.在这里,滴定前的MgY和最后生成的MgY的物质的量是相等的,所以最初加入MgY并不影响滴定的结果.