羧基为什么不能加成,不是有双键吗.发生加成的条件是什么?

题目

羧基为什么不能加成,不是有双键吗.发生加成的条件是什么?

答案

首先,只要是不饱和键,就可以发生加成反应,因此羧基可以加成.只是条件相对要强烈一些,需要比较强的亲核试剂才行,一般的亲核试剂很难发生反应.而且,羧基的加成产物通常不很稳定,会自发发生消除反应.因此羧基的加成反应最终通常只能得到加成-消除产物.实际上羧基的酯化就是一个加成-消除过程.
羧基相对醛酮来说,难以加成的原因是有一个羟基-OH直接连接在羰基C=O上.我们知道C=O易发生亲核加成的原因之一是由于C=O键的极性较强,使得C原子所带的形式正电荷较多,易受到亲核试剂的进攻.但是在羧基中,由于-OH的存在,使得C=O上的C原子所带的形式正电荷大幅减少,导致其亲核加成活性降低.这同时也是羧基的亲核加成产物不稳定的原因.
羧基一般只能被少数强亲核试剂加成,如Grignard试剂（RMgX）、LiAlH4等.
对于羧基衍生物,亲核加成活性的顺序是：酰卤＞酸酐＞酯＞酰胺.同样可以通过分析C=O上C原子的形式正电荷的多少来判断.