有机合成和有机推断是化学高考试题中的重点,将知识点与时事等信息联系考查是近些年的主要体现方式,定量实验是实验的难点,也是高考的热点,对能力的要求非常高,而本题就是将有机合成、定量测定融于一体考查有机化学与无机实验融合能力。 本题易错点有:(1)易忽视酚酞指示剂作用下滴定原理,如果考虑酚钠和羧酸钠与盐酸反应必然导致错解;(2)问题(4)中“一定”使测定结果偏高,会错选E。(3)误差分析应根据计算式,若简单类比酸碱中和反应,会得出相反结论。 Ⅰ.(1)从题中的信息可以写出化学方程式,此法的优点是原子利用率高,没有污染;(2)由上述的流程,推出B为,B发生消去反应后得到C,C的结构简式为,高聚物D的结构简式是:,由D与乙二醇、阿司匹林反应生成缓释阿司匹林,可以推出阿司匹林的结构简式为。 Ⅱ.(1)羧基的检验可以利用酸碱指示剂,如石蕊,现象是变红色,加入的试剂②是稀硫酸,通过检验乙酰水杨酸水解后生成酚羟基,再利用酚羟基的显色反应,验证酚羟基的存在,间接地证明酯基的存在;(2)①乙酰水杨酸与氢氧化钠反应,过量的氢氧化钠与盐酸反应。根据氢氧化钠的量计算乙酰水杨酸的量。n(HCl)=(V3-V2)×10-3L×C2mol.L-1=C2·(V3-V2)×10-3mol.根据题意,在酚酞试剂指示下,盐酸只与氢氧化钠反应,不能与酚钠、羧酸钠反应。NaOH+HCl=NaCl+H2O,n(NaOH)=C2(V3-V2)×10-3mol,与阿司匹林反应的氢氧化钠的物质的量为n(NaOH)=V1×10-3L×C1mol·L-1-C2(V3-V2)×10-3mol=C1V1×10-3mol-C2(V3-V2)×10-3mol=(C1V1+C2V2-C2V3)×10-3mol;根据乙酰水杨酸与碱反应原理:
乙酰水杨酸的物质的量为(C1V1+C2V2-C2V3)×10-3mol/3,其质量为m(乙酰水杨酸)=(C1V1+C2V2-C2V3)×10-3mol/3×180g.mol-1=60(C1V1+C2V2-C2V3)×10-3g,ω(乙酰水杨酸)=60(C1V1+C2V2-C2V3)×10-3g/ag×100%=6(C1V1+C2V2-C2V3)%;②在碱液中滴加酚酞呈红色,滴定终点颜色:最后一滴盐酸,使溶液由红色变成粉红色,半分钟内不褪色。白纸起衬托作用,便于观察溶液颜色变化;③A项,滴定管未用盐酸润洗,导致滴定盐酸体积偏大,V3偏大,测定结果偏低;B项,导致测定盐酸体积偏小,(V3-V2)偏小,测定结果偏大。C项,用氢氧化钠溶液润洗,消耗盐酸体积偏大,V3偏大,测定结果偏低;D项,盐酸外溅,导致测定盐酸体积偏大,测定结果偏低。E项,砝码与样品位置放反了,当不用游码时,对称量结果没有影响;当用游码时,样品质量偏小,测定样品纯度偏高。F项,若用甲基橙作指示剂,滴定终点呈酸性,即盐酸进一步与酚钠和羧酸钠反应,即消耗盐酸体积增大,测定结果偏低。 |