自动加速效应是怎么产生的?

题目

自动加速效应是怎么产生的?

答案

聚合反应体系黏度随着转化率的升高而升高是自动加速现象产生的根本原因.故又称凝胶效应.可用扩散控制理论和自由基双基终止机理来解释.即黏度升高,大分子链及其末端活性自由基的运动能力下降,自由基容易被非活性的分子链包围甚至包裹,两个自由基的碰撞机会减少,双基终止困难,自由基寿命变长；低分子引发剂的分解产生自由基却不受影响,于是体系中自由基的消耗速率减小而产生速率不变,导致自由基浓度迅速升高,自由基浓度升高的影响大大超过单体浓度降低的影响,净结果就是聚合速率迅速增大.
聚合是放热,导致聚合温度提高,又促进引发剂分解产生自由基速率增加,导致自由基浓度的进一步升高.形成循环正反馈过程.