求个有机化学反应机理 羰基合成反应

题目

求个有机化学反应机理 羰基合成反应
话说百科里也没有机理 坐等.
就是烯烃 一氧化碳 氢气在Co催化下合成醛的反应 求机理
额.1L 是机理 不是方程式 Co的羰基配合物是怎样和H2反应生成醛的

答案

此反应为烯烃加氢甲酰化反应,也称为氧合（OXO）反应,可用下式表示：
R-CH=CH2+H2+CO→R-CH2-CH2-CHO+R-CH(CH3)-CHO
R2C=CH2转变为R2CH-CH2-CHO的催化循环示于下图,循环的每一步都是金属有机化学中的基本反应,含钴的催化剂中间体在循环中于18e和16e物种之间交替变化,18e物种反应减少2个电子（通过配体解离,配位烯烃的1.2插入,烷基迁移,还原消除等）,而16e物种可以通过烯烃或CO配位,氧化加成等增加2个电子.
加氢甲酰化过程中的某些步骤值得进一步说明,第一步涉及到HCO(CO)4的CO解离,受到高压CO的抑制,而第4步是CO的加成高压有利于此反应,因此控制适合的压力(200-300atm)对产率和反应速度十分重要.第二步反应是烯烃一级反应,是慢步骤（速度决定步骤）,在第三步反应中,CH2基结合到金属上比CR2基结合到金属上更有利于产物的形成,第6步反应涉及到H2的加成,然而,高的H2压可能导致第3步16e中间体H2的加成,然后消除烷烃 R2CH-CH2-Co(CO)3+H2 = →R2CH-CH2-Co(H)2(CO)3 氧化加成
16e 18e
R2CH-CH2-Co(H)2(CO)3 = →R2CH-CH3+ HCO(CO)3 还原消除
18e 16e
因此仔细控制实验条件以实现目的产物的最优产率是十分重要的,此反应前催化剂(precatalyst)是金属原子簇CO2(CO)8,实际催化剂物种是16e HCo(CO)3.