(15分)二甲醚(DME)和甲醇是21世纪应用最广泛的两种清洁燃料,目前工业上均可由合成气在特定催化剂作用下制得。(1)由合成气制备二甲醚的主要原理如下:已知:

(15分)二甲醚(DME)和甲醇是21世纪应用最广泛的两种清洁燃料,目前工业上均可由合成气在特定催化剂作用下制得。(1)由合成气制备二甲醚的主要原理如下:已知:

题型:不详难度:来源:
(15分)二甲醚(DME)和甲醇是21世纪应用最广泛的两种清洁燃料,目前工业上均可由合成气在特定催化剂作用下制得。
(1)由合成气制备二甲醚的主要原理如下:
已知:①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)            △H1=-90.7 kJ·mol-1
②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)     △H2=-23.5 kJ·mol-1
③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)        △H3=-41.2 kJ·mol-1
则反应3H2(g)+3CO(g)CH3OCH3(g)+CO2(g)的△H=      kJ·mol-1
(2)将合成气以n(H2)/n(CO)=2通入1 L的反应器中,一定条件下发生反应:
4H2(g)+2CO(g)CH3OCH3(g)+H2O(g),其中CO的平衡转化率随温度、压强变化关系如图所示:

①该反应的平衡常数表达式为       ;P1、P2、P3由大到小的顺序为       
②若反应在P3和316℃时,起始时n(H2)/n(CO)=3,则达到平衡时,CO的转化率     50%(填“大于”、“小于”或“等于”)。
(3)由合成气合成甲醇的反应的温度与平衡常数(K)的关系如表数据,


250℃时,将2 molCO和6 molH2充入2L的密闭容器中发生反应,反应时间与物质浓度的关系如图所示,则前10分钟内,氢气的平均反应速率为     ;若15分钟时,只改变温度一个条件,假设在20分钟时达到新平衡,氢气的转化率为33.3%,此时温度为      (从上表中选),请在图中画出15—25分钟c (CH3OH)的变化曲线。
(4)利用甲醇液相脱水也可制备二甲醚,原理是:CH3OH +H2SO4→CH3HSO4+H2O,CH3HSO4+CH3OH→CH3OCH3+H2SO4。与合成气制备二甲醚比较,该工艺的优点是反应温度低,转化率高,其缺点是        
答案
(1)-246.1;
(2)①K=[CH3OCH3][H2O]/ [H2]4[CO]2; P1>P2>P3;②大于;
(3)0.16mol/(L•min);300℃;
(4)硫酸是强酸,具有较强的腐蚀性,能腐蚀设备。
解析

试题分析:(1)①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)            △H1=-90.7 kJ·mol-1
②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)     △H2=-23.5 kJ·mol-1
③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)        △H3=-41.2 kJ·mol-1
根据盖斯定律,①×2+②+③得3CO(g)+3H2(g)CH3OCH3(g)+CO2(g)△H=-246.1kJ•mol-1;(2)①根据反应4H2(g)+2CO(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)知,该反应的平衡常数表达式K=[CH3OCH3][H2O]/ [H2]4[CO]2;该反应正方向为体积减小的方向,增大压强CO的转化率增大,结合题给图像知,P1>P2>P3;②若在P3和316℃时,起始时起始时n(H2)/n(CO)=3,则增大了氢气的量,增大氢气的浓度,平衡正移,CO的转化率增大,所以CO转化率大于50%;(3)由题给图像知,甲醇的浓度变化为0.8mol/L, V(CH3OH)=△c/△t=0.08mol/(L•min),根据方程式得V(CH3OH):V(H2)=1:2,所以V(H2)=2×0.08mol/(L•min)=0.16mol/(L•min);改变温度,假设在20分钟时达到新平衡,氢气的转化率为33.3%,则氢气转化的浓度为△C=3mol/L×33.3%=1mol/L,
2H2(g)+CO(g)    CH3OH(g)
起始浓度(1mol/L)   3       1         0
转化浓度(1mol/L)   1       0.5     0.5
平衡浓度(1mol/L)   2       0.5    0.5
K=0.25,所以该温度为300℃;由反应CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g)△H1=-90.7kJ•mol-1,该反应为吸热反应,温度升高平衡向移动,甲醇含量减小,图象见答案;(4)该反应有硫酸参加,因为硫酸是强酸,具有较强的腐蚀性,能腐蚀设备。
举一反三
一定条件下,发生反应:①M(s)+N(g)R(g) △H = -Q1 kJ·mol-1,②2R (g)+N(g)2T (g) △H = -Q2 kJ·mol-1。  Q1、Q2、Q3均为正值。下列说法正确的是
A.1 mol R(g)的能量总和大于1 mol M(s)与1 mol N(g) 的能量总和
B.将2 mol R (g)与1 mol N(g)在该条件下充分反应,放出热量Q2 kJ
C.当1 mol M(s)完全转化为T (g)时(假定无热量损失),放出热量Q1+kJ
D.M(g)+N(g)R(g) △H=-Q3 kJ·mol-1 , 则Q3<Q1

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下列图示与对应的叙述相符的是
A.图1表示某放热反应分别在有、无催化剂的情况下反应过程中的能量变化
B.图2表示0.1000mol•L—1 NaOH溶液滴定20.00mL 0.1000mol•L—1 CH3COOH溶液的滴定曲线
C.图3表示KNO3的溶解度曲线,图中a点所示的溶液是80℃时KNO3的不饱和溶液
D.图4表示某可逆反应生成物的量随反应时间的变化,t时V<V

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(本题16分)工业上利用CO2和H2在一定条件下反应合成甲醇。
(1)已知在常温常压下:
① 2CH3OH(l) + 3O2(g) = 2CO2(g) + 4H2O(g)   ΔH=-1275.6 kJ/mol
②2CO (g)+ O2(g) = 2CO2(g)  ΔH=-566.0 kJ/mol
③H2O(g) = H2O(l)  ΔH=-44.0 kJ/mol
写出甲醇不完全燃烧生成一氧化碳和液态水的热化学方程式:____________ ________
(2)甲醇脱氢可制取甲醛CH3OH(g)HCHO(g)+H2(g),甲醇的平衡转化率随温度变化曲线如下图所示。回答下列问题:

①脱氢反应的△H_____0,600K时,Y点甲醇的υ(正) _____υ(逆)(填“>”或“<”)
②从Y点到X点可采取的措施是_______________________________________________。
③有同学计算得到在t­1K时,该反应的平衡常数为8.1mol·L-1。你认为正确吗?请说明理由__________________________________________________________________________。
(3)纳米级Cu2O由于具有优良的催化性能而受到关注。在相同的密闭容器中,使用不同方法制得的Cu2O(Ⅰ)和(Ⅱ)分别进行催化CH3-OH的脱氢实验:
CH3OH(g)HCHO(g)+H2(g)
CH3OH的浓度(mol·L-1)随时间t (min)变化如下表:
序号
温度
0
10
20
30
40
50

T1
0.050
0.0492
0.0486
0.0482
0.0480
0.0480

T1
0.050
0.0488
0.0484
0.0480
0.0480
0.0480

T2
0.10
0.094
0.090
0.090
0.090
0.090
可以判断:实验①的前20 min的平均反应速率 ν(H2)=              ;实验温度T1   T2(填“>”、“<”);催化剂的催化效率:实验①   实验②(填“>”、“<”)。
(4)用CH3-OH、空气、KOH溶液和石墨电极可构成燃料电池。则该电池的负极反应式为:
___________________________________________。
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(12分) 1909年化学家哈伯在实验室首次合成了氨。2007年化学家格哈德·埃特尔在哈伯研究所证实了氢气与氮气在固体表面合成氨的反应过程,示意如下图:

(1)图⑤表示生成的NH3离开催化剂表面,图②和图③的含义分别是______,______。
(2)已知:4NH3(g) + 3O2(g) = 2N­­2(g) + 6H2O(g);  ΔH=  - 1266.8 kJ/mol
N2(g) + O2(g) =" 2NO(g)" ; ΔH =" +" 180.5kJ/mol, 氨催化氧化的热化学方程式为__________。
(3)500℃下,在A、B两个容器中均发生合成氨的反应。隔板Ⅰ固定不动,活塞Ⅱ可自由移动。

①当合成氨在容器B中达平衡时,测得其中含有1.0molN2,0.4molH2,0.4molNH3,此时容积为2.0L。则此条件下的平衡常数为____________;保持温度和压强不变,向此容器中通入0.36molN2,平衡将__________(填“正向”、“逆向”或“不”)移动。
②向A、B两容器中均通入xmolN2和ymolH2,初始A、B容积相同,并保持温度不变。若要平衡时保持N2在A、B两容器中的体积分数相同,则x与y之间必须满足的关系式为____。
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在一个容积为2 L的恒容密闭容器中加入0.2 mol CO和0.4 mol H2,发生反应:
CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
实验测得在300℃和500℃时,甲醇的物质的量(mol)随时间的变化如下表所示。
 
10 min
20 min
30 min
40 min
50 min
60 min
300℃
0.080
0.120
0.150
0.168
0.180
0.180
500℃
0.120
0.150
0.156
0.160
0.160
0.160
   下列说法正确的是
A.该反应的ΔH>0,升高温度,化学平衡常数K增大
B.300℃时,前20 min内的反应速率v(H2)="0.003" mol·L-1·min-1
C.采取加压、增大c(H2)、加入合适的催化剂等措施都能提高CO的转化率
D.500℃时,在起始时向容器中加入0.1 mol CO和0.3 mol H2,可计算出反应达平衡后甲醇的浓度
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