(14 分) 一氧化碳被广泛应用于冶金工业和电子工业。⑴高炉炼铁是最为普遍的炼铁方法，相关反应的热化学方程式如下：4CO(g)＋Fe3O4(s)＝4CO2(g)

题型：不详难度：来源：

(14 分) 一氧化碳被广泛应用于冶金工业和电子工业。
⑴高炉炼铁是最为普遍的炼铁方法，相关反应的热化学方程式如下：
4CO(g)＋Fe₃O₄(s)＝4CO₂(g)＋3Fe(s)   △H="a" kJ·mol^－1
CO(g)＋3Fe₂O₃(s)＝CO₂(g)＋2Fe₃O₄(s)   △H="b" kJ·mol^－1
反应3CO(g)＋Fe₂O₃(s)＝3CO₂(g)＋2Fe(s)的△H=     kJ·mol^－1(用含a、b 的代数式表示)。
⑵电子工业中使用的一氧化碳常以甲醇为原料通过脱氢、分解两步反应得到。
第一步：2CH₃OH(g)HCOOCH₃(g)+2H₂(g)  △H>0
第二步：HCOOCH₃(g)CH₃OH(g) +CO(g)    △H>0
①第一步反应的机理可以用下图表示：

图中中间产物X的结构简式为     。
②在工业生产中，为提高CO的产率，可采取的合理措施有     。
⑶为进行相关研究，用CO还原高铝铁矿石，反应后固体物质的X—射线衍射谱图如图所示（X—射线衍射可用于判断某晶态物质是否存在，不同晶态物质出现衍射峰的衍射角不同）。反应后混合物中的一种产物能与盐酸反应生产两种盐，该反应的离子方程式为     。

⑷某催化剂样品（含Ni₂O₃40%，其余为SiO₂）通过还原、提纯两步获得镍单质：首先用CO将33.2 g样品在加热条件下还原为粗镍；然后在常温下使粗镍中的Ni与CO结合成Ni(CO)₄（沸点43 ℃），并在180 ℃时使Ni(CO)₄重新分解产生镍单质。
上述两步中消耗CO的物质的量之比为     。
⑸为安全起见，工业生产中需对空气中的CO进行监测。
①粉红色的PdCl₂溶液可以检验空气中少量的CO。若空气中含CO，则溶液中会产生黑色的Pd沉淀。每生成5.3gPd沉淀，反应转移电子数为     。
②使用电化学一氧化碳气体传感器定量检测空气中CO含量，其结构如图所示。这种传感器利用原电池原理，则该电池的负极反应式为     。

答案

⑴(2a+b)/3   ⑵①HCHO  ②升高温度，降低压强
⑶FeAl₂O₄+8H⁺＝Fe²⁺+2Al³⁺+4H₂O   ⑷3:8
⑸①0.1mol（或0.1N_A）  ②CO+H₂O－2e^－＝CO₂+2H⁺（每空2分，共14分）

解析

试题分析：⑴将“①×+②×”能得该方程式，根据盖斯定律可该反应热△H＝(2a+b)/3 kJ·mol^－1。
⑵①CH₃OH脱氢后生成HCHO；
②根据第一步和第二步的反应特点，可知“升高温度，降低压强”能提高CO的产率；
⑶根据“反应后混合物中的一种产物能与盐酸反应生产两种盐”说明该反应的反应物有FeAl₂O₄、盐酸，生成物有FeCl₂、AlCl₃、H₂O，据此便可写出离子方程式。
⑷先确定发生的两步反应：3CO+Ni₂O₃＝3CO₂+2Ni，Ni+4CO＝Ni(CO)₄，则这两步中消耗CO的物质的量之比为3：8。
⑸①根据“PdCl₂～Pd～2e^-”，则每生成5.3gPd沉淀，反应转移电子数为。
②CO在负极上发生氧化反应，据得失电子守恒有CO－2e^―――CO₂，再据电荷守恒有CO－2e^――CO₂+2H⁺，最后据原子守恒得CO+H₂O－2e^－＝CO₂+2H⁺。