下列说法正确的是A．常温下，物质的量浓度均为0.1mol·L−1Na2CO3和NaHCO3的等体积混合溶液中：2c(OH−)－2c(H+)＝3c(H2CO3)＋

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下列说法正确的是

A．常温下，物质的量浓度均为0.1mol·L−1Na2CO3和NaHCO3的等体积混合溶液中： 2c(OH−)－2c(H+)＝3c(H2CO3)＋c(HCO3－)－c(CO32−)

B．ΔH＜0,ΔS＞0的反应都是自发反应，ΔH＞0,ΔS＞0的反应任何条件都是非自发反应；

C．已知：P4(g)＋6Cl2(g)＝4PCl3(g) ΔH＝akJ·mol－1 P4(g)＋10Cl2(g)＝4PCl5(g)ΔH＝bkJ·mol－1 P4具有正四面体结构，PCl5中P－Cl键的键能为ckJ·mol－1,PCl3中P－Cl键的键能为1.2ckJ·mol－1，由此计算Cl－Cl键的键能

D．在一定温度下，固定体积为2L密闭容器中，发生反应：2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)

△H＜0，当v(SO₂)= v(SO₃)时，说明该反应已达到平衡状态

答案

A

解析

试题分析：A、根据质子守恒，对于Na₂CO₃溶液：c(OH⁻)=c(H⁺)+2c(H₂CO₃)＋c(HCO₃^－)；对于NaHCO₃溶液：c(OH⁻)+c(CO₃²⁻)＝c(H⁺)+c(H₂CO₃)；两者等浓度、等体积混合后，溶液中两种溶质的物质的量相等，所以，将上述两式叠加：[c(OH⁻)=c(H⁺)+2c(H₂CO₃)＋c(HCO₃^－)]+[ c(OH⁻)+c(CO₃²⁻)＝c(H⁺)+c(H₂CO₃)]，移项，即得2c(OH⁻)－2c(H⁺)＝3c(H₂CO₃)＋c(HCO₃^－)－c(CO₃²⁻)，正确；B、ΔH＞0，ΔS＞0 在较高温度下能自发，错误；C、将两个反应式分别编号为①和②，(② - ①)÷4可得：PCl₃(g)+Cl₂(g)= PCl₅(g) ；ΔH＝。由：
PCl₃(g)    +    Cl₂(g)    =      PCl₅(g)
断1个P－Cl键  断1个Cl－Cl键  成1个P－Cl键
3×1.2c         Q              5×c
(3.6c + Q -5c) =， Q=，故C错。
D选项，不同物质表示速率，到达平衡时，正逆速率之比等于化学计量数之比，如，V正（SO₂）：V逆（SO₃）=" 2" : 2，即V正（SO₂）=V逆（SO₃）。而对v(SO₂)=v(SO₃)未指明反应速率的方向，故错误；