常温下KSp(AgCl)=1.8×10-10, KSp(AgI)=1.0×10-16,将等体积的AgCl和AgI的饱和溶液的清液混合，再向其中加入一定量的AgN

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常温下K_Sp(AgCl)=1.8×10^-10, K_Sp(AgI)=1.0×10^-16,将等体积的AgCl和AgI的饱和溶液的清液混合，再向其中加入一定量的AgNO₃固体，下列说法不正确的是（ ）
A 两清液混合，AgCl和AgI都沉淀
B 向AgI清液加入AgNO₃，c(Ag⁺)增大，K_Sp(AgI)也增大
C若AgNO₃足量， AgCl和AgI都可沉淀，但以AgCl为主
D若取0.1435克AgCl固体放入100mL水（忽略体积变化），c(Cl^-)为0.01mol/L

答案

D．

解析

AgCl饱和溶液中c(Ag⁺)= c(Cl^-)=(1.8×10^-10)^1/2=1.3×10^-5mol/L，AgI的饱和溶液中c(Ag⁺)= c(I^-)=(1×10^-16)^1/2=1×10^-8mol/L，等体积混合后c(Ag⁺)=（1.3×10^-5+1×10^-8）/2，c(Cl^-)=1.3×10^-5/2, c(I^-)=1×10^-8/2，此时c(Ag⁺)·c(Cl^-)＜K_Sp(AgCl)，c(Ag⁺)· c(I^-)＞K_Sp(AgI)，所以无AgCl沉淀有AgI沉淀，A错。向AgI清液加入AgNO₃，c(Ag⁺)增大，平衡向沉淀方向移动，c(I^-)减小，K_Sp(AgI)不变，B错。若AgNO₃足量，可导致c(Ag⁺)·c(Cl^-)＞K_Sp(AgCl)，c(Ag⁺)·c(I^-)＞K_Sp(AgI)，即AgCl和AgI都可沉淀，因为清液中c(Cl^-)＞c(I^-)，故生成的m(AgCl)多，C正确。0.1435克AgCl固体放入100mL水，此时c(Cl^-)= c(Ag⁺)=0.1435÷143.5÷0.1=0.01mol/L，c(Ag⁺)·c(Cl^-)＞K_Sp(AgCl)，平衡向沉淀方向移动并建立平衡，c(Ag⁺)=(1.8×10^-10)^1/2=1.3×10^-5mol/L，D错。