本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。A．砷（

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本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。
A．砷（As）在地壳中含量不大，但砷的化合物却是丰富多彩。
（1）基态砷原子的电子排布式为    ▲   ；砷与溴的第一电离能较大的是    ▲   。
（2）AsH₃是无色稍有大蒜味气体。AsH₃的沸点高于PH₃，其主要原因是    ▲   。
（3）Na₃AsO₄可作***虫剂。AsO₄^3-的空间构型为    ▲   ，与其互为等电子体的一种分子为    ▲   。

（4）某砷的氧化物俗称“砒霜”，其分子结构如右图所示。该化合物的分子式为 ▲ ，As原子采取 ▲ 杂化。
（5）GaAs等是人工合成的新型半导体材料，其晶体结构与金刚石相似。GaAs晶体中，每个As与 ▲ 个Ga相连，As与Ga之间存在的化学键有 ▲ （填字母）。
A．离子键 B．σ键 C．π键

D．氢键 E．配位键 F．金属键 G．极性键
B．某研究小组以苯甲醛为原料，制备苯甲酸和苯甲醇。反应原理如下：

有关物质的部分物理性质如下：

	熔点/℃	沸点/℃	溶解性
苯甲醛	—26	179	微溶于水，易溶于乙醇、乙醚
苯甲酸	122	249	微溶于水，易溶于乙醇、乙醚
苯甲醇	－15.3	205.0	稍溶于水，易溶于乙醇、乙醚
乙醚	－116.2	34.5	微溶于水，易溶于乙醇

实验步骤：
（1）在250 mL锥形瓶中，放入9 g KOH和9 mL水，配成溶液，冷却至室温。加入10.5 g新蒸馏的苯甲醛，塞紧瓶塞，用力振荡，使之变成糊状物，放置24 h。
①苯甲醛要求新蒸馏的，否则会使 ▲ （填物质名称）的产量相对减少。
②用力振荡的目的是 ▲ 。
（2）分离苯甲醇
①向锥形瓶中加入30 mL水，搅拌，使之完全溶解。冷却后倒入分液漏斗中，用30 mL乙醚萃取苯甲醇（注意留好水层）。30 mL 乙醚分三次萃取的效果比一次

萃取的效果 ▲ （填“好”或“差”）。
②将醚层依次用饱和亚硫酸氢钠溶液、饱和碳酸钠溶液和水各5 mL洗涤，再用无水硫酸镁干燥。将干燥后的乙醚溶液转移到100 mL蒸馏烧瓶中，投入沸石，连接好普通蒸

馏装置，加热蒸馏并回收乙醚，应选择的加热方法是 ▲ （填字母代

号）。
A．水浴加热 B．油浴加热 C．沙浴加热 D．用酒精灯直接加热
③改用空气冷凝管蒸馏，收集 ▲ ℃的馏分。
（3）制备苯甲酸
在乙醚萃取过的水溶液中，边搅拌边加入浓盐酸酸化至pH＝3.5左右。

冷却使结晶完全，抽滤，洗涤、干燥。抽滤完毕或中途停止抽滤时，应先 ▲ 。

答案

A.（1）[Ar]3d¹⁰4s²4p³（1分） Br（或溴）（1分）
（2）AsH₃的相对分子质量大于PH₃的相对分子质量，故AsH₃分子间作用力大于PH₃分子间作用力（1分

）
（3）As₄O₆（1分）    sp³（1分）
（4）正四面体形（1分）   CCl₄（或其他合理答案）（2分）
（5）4（2分）     BEG（2分）
B．（每空2分，共12分）
（1）①苯甲醇 ②使苯甲醛和氢氧化钾溶液充分混合，提高产率
（2）①好  ②A ③205.7
（3）先断开漏斗与安全瓶的连接，再关闭水龙头

解析

略

举一反三

（8分）某工厂废水中含游离态氯，通过下列实验测定其浓度。
①取水样10.00 mL于锥形瓶中，加入10.00 mL KI溶液(足量)，滴入指示剂2—3滴。
②取一滴定管依次用自来水、蒸馏水洗净，然后注入0.01 mol·L^-1Na₂S₂O₃溶液（显碱性），调整液面，记下读数。
③将锥形瓶置于滴定管下进行滴定，发生的反应为：I₂+ 2Na₂S₂O₃=" 2NaI" + Na₂S₄O₆。
试完成下列问题：
(1)步骤①加入的指示剂是____________________。
(2)步骤②应使用____________式滴定管。
(3)步骤③当待测液由___________色变为__________色且不再变化即达终点，若耗去Na₂S₂O₃溶液40.00 mL，则废水中Cl₂的物质的量浓度为__________________________。
(4)以上实验步骤中有一处明显的操作错误,请指出.

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（15分）从固体混合物A出发可以发生如下框图所示的一系列变化。

(1)在实验室，气体C的检验方法是                                          。　              (2)操作②的名称是          ，该操作所使用的玻璃仪器有                       。
(3)写出下列反应的离子方程式：　　　
反应③                                                    ；
反应④                                                    。　
(4)实验中多余的气体I必须吸收，以免污染空气。下图是实验室用NaOH吸收气体I的装置，为防止产生倒吸现象，不合理的装置是              (填序号)。

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(10分)某活动课程小组拟用50 mL NaOH溶液吸收CO₂气体，制备Na₂CO₃溶液．为了防止通入过量的CO₂气体生成NaHCO₃，设计了如下实验步骤：
a．取25 mL

NaOH溶液吸收过量的CO₂气体，至CO₂气体不再溶解；
b．小火煮沸溶液1～2 min，赶走溶解在溶液中的CO₂气体；
c．在得到的溶液中加入另一半(25 mL)NaOH溶液，使其充分混合反应．
(1)此方案能制得较纯净的Na₂CO₃，写出c步骤的离子方程式_________________．
此方案第一步的实验装置如下图所示：

(2)加入反应物前，如何检验整个装置的气密性：________________________ ________________________________________________
(3)若用大理石与盐酸制CO₂，则装置B中盛放

的试剂是_____

_，作用是_____________________________________________
(4)在实验室通常制法中，装置A还可作为下列______ (填序号)气体的发生装置．
①HCl　②H₂　③O₂　④NH₃
(5)已知所用NaOH溶液中溶质的质量分数为40%，室温下该溶液密度为1.44 g/mL，假设反应前后溶液的体积不变，不考虑实验误差，计算用此种方法制备所得Na₂CO₃溶液的物质的量浓度为_______ mol/L．

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（10分）某化学研究性学习小组拟测定食醋的总酸量（g/10mL），请你参与该小组

的实验并回答相关问题。
[实验目的]测定食醋的总酸量
[实验原理]中和滴定
[实验用品]蒸馏水，市售食用白醋样品500mL（商标注明总酸量：3.50g/100mL~5.00g/100mL），0.1000mol/L NaOH标准溶液；100mL容量瓶，10mL移液管，碱式滴定管，铁架台，滴定管夹，锥形瓶，烧杯，酸碱指示剂（可供选用的有：甲基橙，酚酞，石蕊）。
[实验步骤]
①配制并移取待测食醋溶液
用10mL移液管吸取10mL市售白醋样品置于100mL容量瓶中，用处理过的蒸馏水稀释至刻度线，摇匀后用酸式滴定管取待测食醋溶液20mL，并移至锥形瓶中。
②盛装标准NaOH溶液
将碱式滴定管洗净后，用NaOH标准溶液润洗3次，然后加入NaOH标准溶液，排

除尖嘴部分气泡后，使液面位于“0”刻度或“0”度以下。静置，读取数据并记录为NaOH标准溶液体积的初读数。
③滴定
往盛有待测食醋溶液的锥形瓶中的滴加某酸碱指示计2~3滴，滴定至终点。记录NaOH的终读数。重复滴定3次。
[数据记录]

[问题与思考]
（1）步骤①中用煮沸并迅速冷却的方法处理蒸馏水的目的是除去     ，防止其对实验结果的影响。
（2）步骤③中你选择的酸碱指示剂是     ，理由是                        。
（3）样品总酸量=     g/100mL。
（4）导致实验结果偏大的主

要原因是（填写序号）
①滴定终点时，仰视滴定管读数
②滴定后滴定管尖嘴处悬有一滴液体
③移液管用蒸馏水洗净后，就用来

吸取待测液
④滴定前，碱式滴定管无气泡，滴定后产生气泡
⑤锥形瓶只用蒸馏水洗涤后仍留有少量蒸馏水

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（12分）已知SiO₂、SO₂和CO₂都是酸性氧化物，化学性质具有一定的相似性；Mg和Na的化学性质也具有一定的相似性。
用如图所示装置进行Mg和SO₂反应的实验。

（1）选择制取SO₂的最合适试剂            （填序号）。
①10%的H₂SO₄溶液      ②80%的H₂SO₄溶液
③Na₂SO₃固体           ④CaSO₃固体
（2）写出装置乙和B中发生的主要反应的化学方程式：
乙中

；
B中                               。
装置C中NaOH溶液的作用是                             。
（3）你认为该装置是否有不足之处？     。如果有，请说明                    。

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