解:(Ⅰ)∵A1A⊥底面ABCD,
则AC是A1C在底面ABCD的射影,
∵AC⊥BD,
∴A1C⊥BD,同理A1C⊥DC1,
又BD∩DC1=D,
∴A1C⊥平面BDC1。
(Ⅱ)取EF的中点H,连结BH、CH,
,
∴BH⊥EF,同理CH⊥EF,
∴∠BHC是二面角B-EF-C的平面角,
又E、F分别是AC、B1C的中点,
∴EF,
∴△BEF与△CEF是两个全等的正三角形,
故,
于是在△BCH中,由余弦定理,
得,
∴,
故二面角B-EF-C的大小为。
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